Adsorption et influence sur le degagement d'hydrogene de quelques tensio-actifs perfluores ou hydrogenes sur electrodes solides : electrode d'or

Adsorption and influence on hydrogen evolution of some perfluorinated or hydrogenated surfactants on solid electrodes: case of gold electrodes

• Auteur / Autrice : VALERIE MARIOTTE
• Direction : Robert Wiart
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Le comportement a l'interface or-electrolyte de quelques tensio-actifs perfluores ou hydrogenes a ete analyse a l'aide de la technique d'impedance electrochimique. Par l'etude de la variation de la capacite de double couche, provoquee par la presence d'additifs, nous avons pu evaluer les domaines de potentiels d'adsorption et les isothermes correspondantes pour les differents tensio-actifs, en fonction de leur structure moleculaire et de leur concentration. Nous avons observe que le tensio-actif cationique perfluore est le plus actif en s'adsorbant probablement a plat. Par contre le tensio-actif anionique perfluore s'adsorbe seulement aux potentiels superieures au potentiel de charge nulle, et probablement par sa tete hydrophile. Quant aux tensio-actifs non ioniques perfluore ou hydrogene, ils s'adsorbent, a partir d'une concentration suffisante, sur un assez large domaine de potentiels positifs. Nous avons egalement etudie l'influence de ces tensio-actifs sur la reaction de degagement d'hydrogene. Bien que l'addition de ces molecules ne modifie pas fondamentalement le mecanisme de cette reaction, on met en evidence une inhibition de la reaction et une modification de l'effet d'ecran de la surface qui sont liees a la structure moleculaire de l'additif. L'inhibition et l'effet d'ecran sont plus marques lorsque l'on passe des tensio-actifs non ioniques, aux anioniques puis aux cationiques. Les tensio-actifs hydrogenes sont plus inhibiteurs que les perfluores tandis que ces derniers provoquent generalement un effet d'ecran plus grand. Une etude complementaire liee au comportement de l'electrode de zinc en presence de certains tensio-actifs perfluores constitue une piece annexe de ce memoire