Etude cinetique de l'hydrolyse forcee du sulfate de cerium(iv) suivie par absorption et diffusion centrale des rayons x

Kinetical study of the forced hydrolysis of cerium(iv) sulfate by x-ray absorption spectroscopy and small angle x-ray scattering

• Auteur / Autrice : VALERIE BRIOIS
• Direction : Hervé Dexpert
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Ce travail est consacre a l'etude des mecanismes qui regissent l'hydrolyse forcee du sulfate de cerium(iv) en milieu sulfurique: de la solution initiale au solide tridimensionnel, en passant par un etat colloidal. Les produits de cette hydrolyse forcee ont ete essentiellement caracterises au moyen de trois techniques complementaires quant a l'echelle d'ordre a laquelle elles permettent d'acceder: la spectroscopie d'absorption des rayons x exafs et xanes (ordre local), la diffusion centrale des rayons x (ordre a moyenne distance) et la diffraction des rayons x (ordre a grande distance). La premiere partie concerne la synthese et la caracterisation chimique et structurale de chaque produit de l'hydrolyse forcee: le precurseur, complexe dinucleaire, les colloides constitues d'enchainement polymerique du type (ce(oh)#2)#n#2#2#+ et le solide final ceoso#4. H#2o. La seconde partie est consacree a l'etude cinetique de l'hydrolyse forcee de ce systeme. A la lumiere des caracterisations precedentes et de cette etude cinetique, nous proposons des mecanismes permettant d'interpreter le passage d'une espece chimique a l'autre