Thèse soutenue

Synthèse et étude physico-chimique de phosphoramides à caractère hydrophobe

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Auteur / Autrice : Naïma Laakel
Direction : Jean-Jacques Delpuech
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1991
Etablissement(s) : Nancy 1
Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques

Résumé

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Parmi les composés organophosphorés dotés d'un groupe phosphoryle, certains présentent d'excellentes propriétés complexantes vis-à-vis des cations métalliques et peuvent être utilisés en tant qu'agents extractants dans l'extraction liquide-liquide. Dans ce travail, nous avons mis au point une nouvelle voie de synthèse des -diphosphoramides de formule générale ((nr'#2)#2px)#2nr qui permettra d'obtenir ces produits avec des rendements convenables, et la variation aisée de certains éléments structuraux; par exemple, des substituants r et r et de l'atome x (o ou s) qui influent largement la coordination aux cations. La préparation des analogues monophosphoryles de ces derniers a également été effectuée; trois séries de produits ont été synthétisées: i: (op(nme#2)#2)#2nr, ii: (op(nme#2)#2)nmer, iii: (op(nme#2)#2)nhr. Les produits des deux premières séries présentent une activité de surface qui a été mise en évidence par la détermination de leur concentration micellaire critique, par la mesure de la tension superficielle et par RMN du phosphore 31; nous avons pu établir aussi leurs diagrammes de phase. Enfin, dans une dernière étape, nous avons étudié la complexation et l'extraction liquide-liquide, de l'ion uranyle principalement, par nos ligands les plus hydrophobes; cette étude a montré que les composés -diphosphoryles sont d'excellents agents extractants; les bons rendements obtenus sont dus aux effets conjugues du fort pouvoir complexant et du caractère hydrophobe de ces ligands. Cette dernière propriété permet d'ailleurs de les récupérer quantitativement après desextraction