Recherche Avancée

Thèse soutenue

Photoréactivité de complexes du ruthénium et du cobalt : dérivés polyruthéniés en solution homogène, phorphyrines dans des interfaces

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Auteur / Autrice : Mohammed Sbai
Direction : Dan A. Lerner
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie théorique. Chimie physique
Date : Soutenance en 1991
Etablissement(s) : Montpellier 2

Résumé

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Ce travail est compose de deux parties differentes. La premiere concerne des complexes du ruthenium, moleculaires, a proprietes electroniques originales, la seconde etant orientee vers l'etude de porphyrines en milieux micellaires. Une nouvelle famille de complexes du ru obtenue par assemblage sequentiel de ligands doublement tridentates et termines par des terpyridines est etudiee par spectroscopie electronique d'adsorption et d'emission et par electrochimie. Les composes binucleaires possedent des formes a valence mixtes tres stables. Les emissions dans le visible ou le proche infra-rouge sont accompagnees d'emissions dans l'uv ou le violet. Ces emissions anormales sont dues a la presence de ligands tridentates complexes sur deux positions. La reaction de complexation de l'oxygene declenchee par une photodeligandation connue pour co tpp est etendue aux porphyrines de ruthenium mais la reversibilite est moins bonne pour ces dernieres. Il est aussi montre que la photodissociation de co a partir de la molecule rutpp(co) qui est efficace en solution homogene est totalement inhibee en milieux micellaires. Ce phenomene est analyse en detail et une interpretation basee sur un deplacement de la bande d'absorption photoactive est proposee. Les rendements quantiques de photodissociation et ceux de luminescence sont determines pour tous les composes emissifs etudies dans l'ensemble de ce travail