Pentacoordinate hydridoalkoxosilicates: synthesis and reactivity

• Auteur / Autrice : Qunjie Wang
• Direction : Christian Guérin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique, minérale, analytique, industrielle
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Montpellier 2

Mots clés

Mots clés contrôlés

Carbonylation

Réactivité (chimie)

Synthèse organique

Composés de coordination

Silane -- Dérivés

Potassium

Hydrures

Résumé

Les mono- et di-hydrurosilicates pentacoordonnees sont obtenus respectivement par action soit de l'alcoolate soit de l'hydrure de potassium sur un hydrogeno tialkoxysilane. L'etude par resonance magnetique nucleaire montre que dans le cas des dihydrurosilicates l'un des hydrogenes occupe un site axial et l'autre un site equatorial dans la bipyramide trigonale. Les hydrurosilicates obtenus reagissent de facon tres variee: 1) ils reagissent avec des nucleophiles tels que organomagnesiens ou organolithiens pour conduire aux derives de substitution tetracoordonnes correspondants; 2) ils peuvent reagir comme des bases en arrachant un proton au phenylacetylene ou au triphenylmethane; 3) ce sont des reducteurs qui transferent facilement un ion hydrure avec des derives carbonyles (aldehydes, cetones, esters) pour donner, apres hydrolyse, l'alcool correspondant; 4) ils reagissent egalement par transfert monoelectrique dans le cas de la reduction d'halogenures a radicaux stables tels que bromure de benzyle ou de trityle. Cette aptitude a ete confirmee par une etude de resonance paramagnetique electronique; 5) l'hydrolyse de ces complexes montre que des especes pentacoordonnees interviennent lors de l'hydrolyse des hydrotrialkoxy- et tetraalkoxysilanes