Etude des propriétés acides et comportements thermiques des hétéropolyanions tungstiques

A study of acidity and thermal behavior of tungstic heteropolyanions

• Auteur / Autrice : Abdallah Oulmekki
• Direction : Jacques Védrine, Frédéric Lefèbvre
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Matériaux et catalyse
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Jacques Védrine, Frédéric Lefèbvre

Mots clés

Mots clés contrôlés

Butène

Isomérisation

Craquage catalytique

Hétéropolyanions

Résumé

Les heteropolyacides tungstiques hnmw12040, hnp2w18062 et hnp2w21071 ont ete etudies tant du point de vue de leurs proprietes acides que thermiques. Leur acidite de surface a ete etudiee au moyen des reactions de craquage du n-hexane et d'isomerisation du butene-1 tandis qu'une etude par microcalorimetrie a permis de montrer qu'il s'agit de composes dont tous les protons du volume ont la meme force et peuvent etre consideres comme superacides. Par contre, a la surface, le comportement est different et seuls quelques protons sont tres acides. L'etude du comportement a haute temperature de ces composes a ete realisee aussi bien a l'aide des reactions catalytiques que de techniques physicochimiques telles la rmn du solide, l'infrarouge ou la diffraction des rayons x ce qui a permis de montrer que les composes a structure de keggin ne se decomposent pas immediatement en oxydes mais forment tout d'abord un anhydride. L'etude des divers sels de ces polyanions a permis de proposer une structure commune pour tous les composes ayant une grande surface specifique. Enfin, l'etude des polyacides supportes sur silice a montre qu'il y avait une birepartition a la surface de l'oxyde, de petites particules de quelques nanometres voisinant avec du polyanion massique. Les proprietes catalytiques de ces catalyseurs supportes dependent beaucoup du polyanion etudie, des effets completement opposes pouvant etre observes pour deux polyanions dont la structure est a priori voisine