Hydroestérification d'oléfines par les formiates d'alkyle catalysée par les complexes du ruthénium

Olefins hydroesterification by alkyl formates catalysed by ruthenium complexes

• Auteur / Autrice : Christophe Legrand
• Direction : Francis Petit
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique et macromoléculaire
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Lille 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Estérification

Catalyseurs à base de métaux du groupe du platine

Formiate de méthyle

Éthylène

Résumé

La réaction d'hydroestérification de l'éthylène par le formiate de méthyle a été étudiée en utilisant des catalyseurs au ruthénium. Un choix judicieux des paramètres influants la réaction (solvant, promoteur iodé, pression de CO) a permis d'obtenir un système catalytique particulièrement performant composé de RuCl3, N(Et)4+I−, diméthylformamide. Ainsi, en une heure à 190°C, près de 70% du formiate de méthyle sont convertis en propionate de méthyle avec une sélectivité supérieure à 98%, ce qui correspond à une activité catalytique d'environ 1500 h−1. La très grande activité de ce système en comparaison des résultats de la littérature (généralement inférieurs à 50 h−1) est très vraisemblablement due à une dégradation du diméthylformamide en amines suivie de leurs quaternisation par le promoteur iodé. L'iodure d'ammonium quaternaire ainsi obtenu réagirait avec le complexe du ruthénium et le stabiliserait. Plusieurs mécanismes plausibles faisant intervenir les degrés d'oxydation II ou IV du ruthénium sont proposés. L'extension aux oléfines supérieures notamment le propène et aux formiates d'alkyle lourds a été réalisée