Synthese, structure et proprietes physiques de quelques vanadates d'elements de transition, homologues synthetiques de mineraux naturels

Synthesis, structure and physical properties of some transition metals vanadates, synthetic homologues of natural minerals

• Auteur / Autrice : MARIE-ANGE LAFONTAINE
• Direction : Gérard Férey
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Le Mans

Mots clés

Mots clés contrôlés

Transitions de phases

Vanadium -- Composés

Résumé

Les vanadates d'elements de transition ont ete obtenus par reaction en phase solide, par voie aqueuse ou hydrothermale; leurs structures ont ete determinees par diffraction de rayons x ou/et de neutrons sur poudre ou monocristal; leurs correlations avec des structures voisines sont precisees. L'etude de l'evolution structurale de cu#3v#2o#7(oh)#2, 2h#2o (la volborthite) en fonction de la temperature conduit successivement a la structure haute pressionpuis a la variete haute temperature (la mac birneyite) de cu#3v#2o#8; les hydrates intermediaires des composes du cuivre ou du cobalt n'apparaissent qu'en milieu hydrothermal. L'action de l'acetate de baryum sur ces trihydrates conduit a bacu#3v#2o#8(oh)#2 baco#3v#2o#8(oh)#2, de structure vesignieite. La determination structurale de cu#3fe#4(vo#4)#6, variete allotropique de la lyonsite, a ete completee par une etude des caracteristiques electriques, magnetiques et mossbauer. La structure de niv#2o#6, precisee par microscopie electronique, constitue en premiere approximation un intermediaire entre le rutile et la ramsdellite. Cependant, un tiers des atomes de vanadium quitte les sites octaedriques pour occuper les sites tetraedriques voisins