Activité estérolytique de 5(6)-N-Alkyl-2-Benzimidazolemethanethiols en présence de micelles cationiques, influence de l'hydrophobicité des réactifs, évolution du système au cours du temps

Esterolytic activity of 5(6)-n-alkyl-2-benzimidazolemethanethiols in the presence of cationic micelles: influence of the hydrophybicity of the reagents. Time-dependent system

• Auteur / Autrice : Noureddine Krati
• Direction : Pierre Lochon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Génie des procédés
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Vandoeuvre-les-Nancy, INPL

Mots clés

Mots clés contrôlés

Micelles

Chimie organique

Mots clés libres

3,4-diaminophenylalcanes

Benzimidazoleméthanethiols

Micelles cationiques

Cinétique d'estérolyse

Effets hydrophobes et ioniques

Hydrolyse micellaire

Processus rapide

Processus lent

Résumé

On décrit une méthode générale de synthèse de 3,4-diaminophenylalcanes permettant la préparation d'une série de 2-benzimidazolemethanethiols substitues en 5(6) par une chaine alkyle variable (1 à 12 atomes de carbone). Le pouvoir estérolytique de ces nouveaux thiols hétérocycliques vis-à-vis d'alcanoates de p-nitrophényle hydrophobes est examiné en présence de micelles cationiques (CTABr, STACL). L'étude cinétique fait apparaitre deux processus selon le vieillissement de la solution micellaire : un processus rapide pour les solutions fraiches qui devient lent après un temps de repos. Ce délai est augmenté par la longueur de la chaine alkyle du thiol et du surfactant. La détermination de l'activité spécifique des différentes espèces nucéophiles (influence du pH, utilisation d'un modèle, optimisation par le calcul) montre que le processus rapide est dû principalement, à ph neutre, à l'effet coopératif de la forme non ionique du benzimidazoleméthanethiol avec une très forte accélération par rapport à un milieu hydro-alcoolique. Dans le processus lent, cet effet est au contraire inhibé par un phénomène attribué à une agrégation micellaire

A general synthetic approach of 3,4-diaminophenylalcanes is decribed with their transformation into a2-benzimidazolemethanethiols series substitued in 5(6) position by an aliphatic chain containing 1 to 12 carbon atoms. The esterolytic activity of these new heterocyclic thiols towards hydrophobic p-nitrophenylalkanoates has been studied in the presence of cationic micelles (CTABr, STACI). Kinetic results evidence a dual behavior according to the state of ageing of the micellar medium : with a freshly prepared solution the kinetic process is fast while it becomes slow for a ready-to-use store solution. This duration increases with the thiol and surfactant alkyl chain lengh. The determination of the specific activity of the present nucleophilic species (pH dependence, modelling approach, optimized calculation) shows that the rapid process, at neutral pH, is the result of a cooperative effect of the non-ionic from the benzimidazolethiol. Moreover, a very strong acceleration is observed in that case with reference to a hydro-alcoholic medium. For the slow process, this effect is inhibited by a micellar aggregation