Recherche Avancée

Thèse soutenue

Influence du substituant NO2 sur les réactions de polymérisation radicalaire d'ar-nitrostyrènes : étude particulière du 4-chloro-3-nitrostyrène précurseur de copolymères reactifs

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Auteur / Autrice : José Manuel Ortiz Castro
Direction : Pierre Lochon
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie Physique
Date : Soutenance en 1991
Etablissement(s) : Vandoeuvre-les-Nancy, INPL

Résumé

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Le texte présente une étude systématique de l'aptitude à la polymérisation de styrènes nités sur le cycle aromatique. Le travail porte principalement sur le 4-chloro-3-nitrostyrene en comparant ses propriétés à celles d'autres nitrostyrènes : 4-fluoro-3-nitrostyrène, 4-amino-3-nitrostyrène, 3-nitro-styrène, 4-nitrostyrene. Les essais de polymérisation et de copolymérisation sont réalisés selon différentes techniques (masse, solution, émulsion) et dans différentes conditions expérimentales. La comparaison avec le 4-nitrostyrène montre que le groupe nitro n'est pas un inhibiteur mais a un effet ralentisseur lorsqu'il est en position méta. Cet effet est atténué en copolymérisation et, est directement lié à la proportion de styrène nitre dans le mélange initial. La détermination et l'analyse des rapports de réactivité avec des monomères acryliques ainsi que l'examen de la polarité de la liaison double montre, cependant, que les styrènes nitres en 3 sont très réactifs et s'incorporent préférentiellement dans le polymère. Leur effet ralentisseur est attribué à une addition anormale réversible sur le monomère. Enfin, on montre qu'il est préférable de réaliser l'échange halogène-NH2 sur le polymère plutôt que la polymérisation directe du styrène aminé