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Thèse soutenue

Nouveaux systèmes hétérocycliques à liaisons Germanium-chalcogène : Accès par voie organométallique, étude et réactivité

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Auteur / Autrice : Pascale Tavares-Gomes
Direction : Philippe Meunier
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie - Physique
Date : Soutenance en 1991
Etablissement(s) : Dijon

Mots clés

FR

Mots clés contrôlés

Chalcogènes
Germanium
Spectrométrie de masse
Métaux carbonyles
Structure cristalline (solides)

Résumé

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Une large famille de benzodisélénagermoles a été synthétisée par action de réactifs électrophiles germaniés sur les disélénophénylènezirconocènes. Leur caractérisation a été effectuée par spectrométrie de masse ainsi que par spectroscopie de RMN 1H et 77Se. Au départ du tétrachlorure de germanium sont isolés des bisbenzodisélénagermoles. La structure de l'un d'entre eux a été determinée par diffraction des rayons X. Une première approche de la réactivité de ces composés a été tentée vis-a-vis du chrome hexacarbonyle et du fer nonacarbonyle. D'autres dichalcogénagermoles et dichalcogénophénylène zirconocènes portant deux chalcogènes différents (S, SE et S, TE) ont été obtenus par action du sel de lithium benzénique convenable sur les dichlorogermanes substitués, d'une part et les dichlorures de zirconocène d'autre part. La structure d'un thiotellurophénylènezirconocène a été déterminée par diffraction de rayons X. Le premier exemple d'un germylène à liaisons germanium-sélénium stable à l'état monomère a été décrit. Celui-ci a été obtenu par action du complexe : GeCL2, dioxanne sur le précurseur disélénié du zirconium. Il a été caracterisé par spectrométrie de masse et RMN 77Se d'une part, ainsi que par réaction de cycloaddition avec le diméthylbutadiène. Enfin, une nouvelle réaction, mettant sans doute en jeu une isomérisation à température élevée des benzyne zirconocènes, a été mise en évidence. Celle-ci permet de préparer des dérivés diséléniés benzéniques substitués en position ortho au départ de composés parasubstitués.