Thèse soutenue

Étude théorique des polarisabilités dans les polymères conducteurs
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Auteur / Autrice : Antoine Villesuzanne
Direction : Laurent Ducasse
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie théorique
Date : Soutenance en 1991
Etablissement(s) : Bordeaux 1

Résumé

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Les polarisabilités de polymères organiques représentatifs sont calculées à l'aide de la méthode de champ fini, dans le cadre des hamiltoniens semi-empiriques de Huckel et de pariser-parr-pople. Les propriétés des polymères conducteurs sont tout d'abord présentées, ainsi que les modèles théoriques associes. Une revue des travaux antérieurs conduit à définir le but de ce travail de thèse. Ensuite, les méthodes sont détaillées. Les données nécessaires au calcul sont discutées: choix des paramètres, structures géométriques des molécules, en absence ou en présence de défauts de type soliton, polaron ou bipolaron, traitement des systèmes couches ouvertes (comparaison des formalismes restricted-hartree-fock et unrestricted-hartree-fock). Enfin, les différentes méthodes de calcul de la polarisabilité sont explicitées. Les résultats des calculs sur polymères de longueur finie sont présentes et analyses. Les approches de champ fini et des perturbations sont comparées. Les lois de variation des polarisabilités des polymères en absence de défaut sont tout d'abord décrites, et une relation entre polarisabilité et largeur de bande interdite est mise en évidence. L’effet des défauts topologiques est ensuite analyse. Enfin, les polarisabilités des systèmes infinis ont été calculées grâce à la méthode de genkin et mednis, en adaptant les approximations de pariser-parr-pople au cas périodique. Les résultats sont en très bon accord avec les valeurs asymptotiques extrapolées à partir des calculs sur systèmes finis