Activation de substrats insaturés aliphatiques ou aromatiques par voie électrochimique : synthèse d'entités catalytiques

Activation of aliphatic or aromatic unsatured substrates by electrochemistry, synthesis of catalytic species

• Auteur / Autrice : Mohammed Alaoui Elbelghiti
• Direction : Pierre Courbis
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université Paul Cézanne. Faculté des sciences et techniques de Saint-Jérôme (Aix-Marseille)

Résumé

1ere partie: les substrats insatures peuvent etre actives par voie electrochimique lors d'electrolyses en presence d'acides carboxyliques ou de leurs ions. Ces reactions conduisent principalement a la formation d'esters. Une reactivite notable est observee si le potentiel d'oxydation de l'acide ou de son ion est superieur au potentiel d'oxydation du substrat insature. L'oxydation primaire de l'ion ou de l'acide ne conduit pas a l'attaque du substrat sauf cas d'espece (acide acetique+dienes ou enynes conjugues). 2eme partie: la synthese d'entites douees de pouvoir catalytique peut etre realisee par reduction cathodique de complexes de metaux de transition. Cette approche a ete appliquee a la dimerisation de l'ethylene en butenes. Deux regimes catalytiques ont ete mis en evidence dont un au moins met en uvre une espece catalytique de type ni#i. Les reactions de co-oligomerisation butadiene-heterodienes azotes ou dienes fonctionnalises observes en catalyse homogene ne peuvent etre reproduits par cette methode quel que soit les precurseurs utilises (complexes du ni et de fe)