Réactivité de diènes conjugués fonctionnalisés ou non, en présence de complexes du nickel et du palladium et de ligands phosphorés chiraux

Nickel and palladium catalyzed reaction of conjugated and functionalized conjugates dienes, with phosphorus ligand

• Auteur / Autrice : Henriette Masotti
• Direction : Gilbert Peiffer
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences physiques
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université Paul Cézanne. Faculté des sciences et techniques de Saint-Jérôme (Aix-Marseille)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Ligands

Catalyse homogène

Résumé

Les coordinats aminophosphines (amp) et aminophosphinophosphinites (ampp) chiraux sont prepares a partir des aminoalcools ou des aminoacides en un nombre d'etapes limite. Associes au nickel et eventuellement a un co-catalyseur, ils constituent des systemes tres actifs et selectifs pour la dimerisation des dienes conjugues. Ainsi, la dimerisation du butadiene conduit a l'octatriene-1,3,7 ou au methylene-2 vinylcyclopentane. Cette reaction a fait l'objet d'une etude d'optimisation par utilisation de la methodologie de la recherche experimentale. Cette technique est aussi appliquee a la dimerisation lineaire de l'isoprene. Les dienes conjugues fonctionnalises sont aussi soumis a l'action de ces systemes catalytiques. Ainsi, avec le pentadiene-2,4 oate de methyle, la reaction est regio et enantioselective. Pour le derive cyclohexenique majoritaire, l'e. E. A ete evalue par deux techniques (rmn et hplc). Associes au palladium, les ligands aminophosphores hydrosolubles de type ammonium quaternaire constituent des systemes tres actifs en catalyse en milieu biphasique: la telomerisation du butadiene et de l'isoprene est ainsi realisee, le catalyseur pouvant etre reengage dans une deuxieme operation sans perte d'activite