Réactivité des amines et des dérivés organométalliques en série 3-déshydroquinique : Modélisation d'activités 3-déshydroquinate hydrolyase

• Auteur / Autrice : Pierre Despeyroux
• Direction : Liliane Gorrichon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique et biologique
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Acides aminés

Antienzymes

Enzymes

Composés organométalliques

Amines

Résumé

Ce travail a pour objectif la comprehension et a terme le controle du mode d'action d'enzymes de la voie de l'acide shikimique. Cette voie de biosynthese est specifique des microorganismes et des vegetaux, elle conduit aux acides amines aromatiques ainsi qu'a d'autres metabolites essentiels. Nous nous sommes interesses a la modelisation du mecanisme enzymatique de la 3-deshydroquinate hydrolyase (dhqase) et a la reactivite de son substrat: l'acide 3-deshydroquinique. Le premier chapitre constitue une mise au point bibliographique des resultats recents de la voie de l'acide shikimique. Le deuxieme chapitre concerne la modelisation par voie chimique du mecanisme de la 3-deshydroquinate hydrolyase, qui fait intervenir dans une premiere etape la formation d'une base de schiff. Le troisieme chapitre concerne la synthese de composes analogues du premier intermediaire reactionnel gem-aminoalcool intervenant dans le processus catalytique de la dhqase. Ces composes sont obtenus apres attaque nucleophile par differents reactifs organometalliques sur la fonction carbonyle du 3-deshydroquinate de methyle trisilyle. La determination des structures de ces derives et les essais d'assignation de la configuration de carbone asymetrique cree sont rapportes dans le quatrieme chapitre. La stereoselectivite des additions est discutee dans le dernier chapitre