Syntheses et reactions de complexes alleniques difonctionnels de cyclopentadienyl maganese dicarbonyle

Synthesis and reactivity of difunctional allenic complexes of cyclopentadienyl manganese dicarbonyl

• Auteur / Autrice : HABIBA NOUALI
• Direction : MICHEL FRANCKNEUMAN
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

Ce travail a consiste a synthetiser des complexes d'allenes difonctionnels du methylcyclopentadienylmanganese dicarbonyle afin d'etudier leur reactivite. Une synthese generale de complexes de formylallenes portant une seconde fonction electroattractive a ete developpee. Ces nouveaux complexes stables de ligands activement reactifs ont permis l'acces a d'autres types de complexes d'allenes electrophiles, comme ceux d'alcenylallenes et plus generalement a des derives alleniques polyinsatures, complexes ou non. Une autre voie d'acces aux complexes d'alcenylallenes, permettant le controle de la stereochimie de la double liaison non allenique, a egalement ete developpee au depart d'enynes homoconjugues. La photolyse en milieu acide des complexes alcenylalleniques, ainsi synthetises, conduit generalement a la liberation du ligand avec reduction de la double liaison allenique engagee dans la complexation, conduisant a l'obtention de dienes conjugues beta fonctionnels. La stereochimie de cette reaction de photodecomplexation reductrice est fixee par la configuration ou complexe de depart (complexe exodouble liaison e; complexe endodouble liaison z). L'aspect preparatif de cette reaction d'obtention de dienes beta fonctionnalises e-e, e-z ou z-z est cependant limite par la difficulte d'obtention de complexes d'alcenylallenes stereochimiquement homogenes