Etude des reactions d'echange des copolymeres d'esters acryliques et vinyliques a l'etat fondu

Study of exchange reactions based on acrylic and vinylic copolyesters in the melt

• Auteur / Autrice : Guo Hua Hu
• Direction : Morand Lambla
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

La reactivite chimique a l'etat fondu de copolymeres porteurs de fonctions esters acetiques ou acryliques a ete etudiee par aminolyse et transesterification. Les reactions de transesterification des copolymeres acryliques sont aussi efficaces que celles de leurs homologues acetiques. Elles sont activees par une catalyse organometallique, basee essentiellement sur les derives de l'etain(iv). Par contre, les reactions d'aminolyse sont nettement moins vives, malgre l'utilisation de catalyseurs tautomeres, comme la 2-pyridone. Les etudes cinetiques montrent que, dans le cas de l'aminolyse, les constantes de vitesse absolues en solution et en milieu fondu sont pratiquement de meme valeur. Les reactions de transesterification, equilibrees en solution, sont fortement deplacees vers la reaction directe a l'etat fondu, par evacuation de l'alcool forme. La structure du tronc macromoleculaire et la dimension des esters pendants influent considerablement sur la reactivite globale, en raison surtout de l'encombrement sterique. L'efficacite du malaxage est sans effet sur la reactivite intrinseque des systemes homogenes et elle joue un tres grand role dans le seul systeme heterogene etudie. Dans ce dernier cas, qui concerne la reactivite du copolyacrylate de methyle vis-a-vis d'oligomeres hydroxyles du styrene, la reaction se deroule preferentiellement aux interfaces et sa vitesse decroit avec la formation de greffons. Le taux de greffage depend egalement de la masse moleculaire de l'oligomere de la viscosite locale et de la diffusion reciproque aux interfaces