Réductions biomimétiques chimio et énantiosélectives par des réactifs immobilisés sur des polymères organiques ou minéraux

Chemo and enantioselective biomimetic reductions with various reagents grafted on inorganic or organic polymers

• Auteur / Autrice : Denis Losset
• Direction : Georges Dupas
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Rouen

Mots clés

Mots clés contrôlés

NAD (coenzyme)

Synthèse asymétrique

Copolymères greffés

Mots clés libres

Nicotinamide Adénine Dinucléotide

Thiénopyridine

Silice

Greffage

Merrifield,resine

Résumé

Le greffage de réactifs modèles du NADH, dérivés de la structure dihydro-1,4 pyridinique porteurs d'une copule chirale issue de l'amino-2 butanol a été réalisé sur polystyrène chorométhylé. Avec le modèle le moins encombré, nous avons obtenu la même réactivité qu'avec le modèle libre. Nous réalisons le greffage sur silice de réactifs modèles dérivés de la structure thiéno[2,3-b] dihydro-1,4 pyridine. Ces modèles possèdent une bonne réactivité et sont régénérables. L'immobilisation d'un réactif porteur d'une copule chirale a permis de réaliser la réduction asymétrique d'un substrat prochiral avec des excès énantiomériques similaires à ceux obtenus en phase homogène. Nous effectuons aussi de l'induction supramoléculaire en greffant sur silice: d'une part, un auxiliaire chiral; d'autre part, un dérivé thiéno dihydropyridinique achiral. Les difficultés posées par la synthèse de composés de ce type ont été résolues. La réduction d'un substrat prochiral conduit à des excès énantiomériques encourageants