Étude théorique de la coordination dans

Theoretical analysis of the bonding in

• Auteur / Autrice : Jean-François Halet
• Direction : Daniel Grandjean
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences chimiques
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Adsorption

Composés organométalliques

Résumé

Des calculs théoriques indiquent que le comportement nucléophile ou électrophile d'un atome du groupe principal encapsulé au sein de cages organométalliques dépend souvent de son environnement. Dans les composés contenant une entité c#2 au sein de leur cage métallique, la nature de la liaison carbone-carbone est fonction d'effets électroniques ainsi que des contraintes géométriques imposées par la cage métallique. Des calculs d'orbitales moléculaires permettent de rationaliser les problémes d'isomérie et de fluxionalite rencontrés dans les clusters trimétalliques à ligand alcyne et azoalcane. L'analyse de la structure électronique des composés de l'état solide du borocarbure de scandium sc#2bc#2 et du téllurure ternaire nbnite#5 montre que ces deux materiaux adoptent un comportement métallique. Les espèces organométalliques du rhodium qui s'adsorbent à la surface d'oxydes métalliques comme tio#2 peuvent se lier au support d'oxyde métallique au travers d'une ou de deux liaisons rhodium-oxygène. Le support inorganique ne se cantonne pas seulement à immobiliser les molécules adsorbées mais peut également constituer un réservoir à électrons qui se remplit ou se vide selon les demandes électroniques des molécules adsorbées.