Formation d'ylures d'azométhine par thermolyse d'oxazolidines : étude de la réaction et applications synthétiques

Generation of azomethine ylides by thermolysis of oxazolidines. Study of the reaction and synthetic applications

• Auteur / Autrice : Ronan Bureau
• Direction : Marc Joucla
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences chimiques
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

Ce memoire concerne l'etude de la retrocycloaddition d'oxazolidines conduisant a l'espece reactive ylure d'azomethine. En phase liquide la retrocycloaddition a lieu, l'ylure d'azomethine forme est mis en evidence par reaction avec un bon dipolarophile. En phase gazeuse ou les reactions monomoleculaires sont favorisees, l'ylure d'azomethine aura trois types d'evolution possibles en fonction de la nature des substituants: cycloaddition intramoleculaire avec un controle de la region et de la stereoselectivite de la reaction permettant une orientation vers la synthese d'alcaloides; cyclisation en aziridines diversement substituees; formation d'enamines. Cette formation d'enamines procede par une migration sigmatropique 1,4 concertee d'hydrogene. Nous apportons des arguments experimentaux et theoriques en faveur d'un mecanisme intramoleculaire