Incorporation catalytique du dioxyde de carbone : nouvelles syntheses d'urees, de carbonates et de carbamates cycliques

Catalytic incorporation of carbon dioxide: new synthesis of ureas, and cyclic carbonates and carbamates

• Auteur / Autrice : Jean Fournier
• Direction : Pierre H. Dixneuf
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences chimiques
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

Le dioxyde de carbone, bon marche et non toxique, present un interet particulier en synthese. Il peut avantageusement substituer la chimie du phosgene et de ses derives. Une nouvelle methode de synthese d'urees symetriques est presentee. Elle est basee sur l'addition de co#2 sous pression et d'amine primaire aliphatique ou araliphatique en presence d'alcyne terminal. La reaction est catalysee par les complexes des metaux de transition du groupe 8. Les essais realises avec les derives de l'alcool propargylique et le trichlorure de ruthenium hydrate commercial fournissent les meilleurs resultats. L'etude de l'interaction entre co#2 et les alcools propargyliques en presence d'une quantite catalytique de phosphine a conduit a la decouverte d'une nouvelle methode d'acces aux 4-alkylidene-1,3-dioxolan-2-ones. La reactivite de ce type de composes envers les amines et les alcools a ete examinee et mise a profit pour la synthese de carbonates et de carbamates dans le cas de la 5,5-dimethyl-4-methylidene-1,3-dioxolan-2-one. Un procede apparente a permis d'acceder aux oxazolidin-2-ones par ajout d'amine primaire dans le milieu. Sont obtenues en particulier les 4-methylidene oxazolidin-2-ones n-substituees aromatiques. L'application de cette methode a des alcools propargyliques fonctionnels conduit aux oxazolidin-2,4-diones