Chimie des sucres sans groupements protecteurs : acylations régiosélectives, par voie chimique de mono- et disaccharides

Sugar chemistry without protecting groups: regioselective acylations of mono- and dissacharides

• Auteur / Autrice : Krystyna Baczko Borowa, René Dabard
• Direction : Daniel Plusquellec
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences chimiques
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Glucides

Groupements protecteurs photolabiles

Résumé

La modification sélective des glucides permet de s'affranchir de la méthodologie classique de protection et de déprotection alternées des hydroxyles et constitue, de ce fait, un thème majeur de la chimie organique naturelle. Dans ce mémoire, nous décrivons de nouvelles acylations partielles, par voie chimique, de mono- et disaccharides par des n-acylthiazolidine-2-thiones ainsi que des n-acyl-5-methyl-(3h)-1,3,4-thiadiazole-2-thiones. Ces réactions aboutissent soit àa de nouveaux intermédiaires de synthèse en série glucidique, soit à des sucres modifiés qui possèdent un interêt propre. Dans le cas des hexopyranoses libres de configuration alpha ou de leur méthylglycosides, nous obtenons de manère très sélective et avec des rendements éleves, les monoesters de l'hydroxyle primaire correspondant. Nous avons également réussi à réaliser une monoestérification de l'un des hydroxyles primaires d'une molécule symétrique telle que le tréhalose. Nous avons mis au point une acylation de l'un des hydroxyles secondaires du saccharose sans protéger préalablement les hydroxyles primaires. L'isomerisation intramoléculaire des 2-o-acylsucroses ainsi obtenus, constitue une méthode efficace de synthèse de 6-o-acylsucroses qui sont d'autre part très recherchés comme intermédiaires dans la fabrication d'un nouvel édulcorant de synthèse, le sucralose.