Réactions oscillantes en électrocatalyse : études électrochimique et spectroscopique de l'oxydation du formaldéhyde sur le rhodium

Oscillating reactions in electrocatalysis: electrochemical and spectroscopic investigations of formaldehyde oxidation on rhodium

• Auteur / Autrice : Mohsine Hachkar
• Direction : BERNARD BEDEN
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Poitiers

Résumé

Ce travail vise a etudier de maniere systematique les reactions electrocatalytiques auto-oscillantes. La premiere phase du travail exploratoire a permis de decouvrir de nouveaux systemes oscillants et de montrer que l'oxydation de la plupart des molecules organiques a un ou deux atomes de carbone conduisait a des courants oscillants. Le systeme particulier mettant en jeu l'oxydation du formaldehyde sur electrode de rhodium en milieu alcalin a ete selectionne pour ses performances et repris, en vue d'une etude plus detaillee. Le volet electrochimique de cette etude a permis de cerner la cinetique de la reaction oscillante. Par la suite, l'etude du comportement microscopique du systeme oscillant a ete abordee par spectroscopies de reflexion. Les investigations effectuees in situ par spectroscopie uv-visible, ont permis de mettre en evidence la participation d'oxydes superficiels de rhodium aux mecanismes reactionnels, tandis que l'etude in situ par spectroscopie infrarouge de reflexion electro-modulee de l'oxydation du formaldehyde, a montre la presence simultanee de plusieurs especes residuelles organiques adsorbees a la surface de l'electrode, incluant en particulier les especes poisons co#a#d#s