Les clusters metalliques moleculaires : synthese radiolytique et caracterisation

Molecular metal clusters: radiolytic synthesis and characterization

• Auteur / Autrice : Hynd Remita
• Direction : Marie-Odile Delcourt
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Dans le but de faciliter la synthese de clusters metalliques de haute nuclearite et intermetalliques qui sont souvent difficiles a preparer par les methodes chimiques conventionnelles, un procede original utilisant les rayonnements ionisants et permettant de reduire les sels metalliques en solution a ete explore et developpe. Les metaux etudies sont: fe, ru, os, co, rh, ir, pt, cu et ag, les ligands etant des carbonyles ou des phosphines. Des clusters de differentes nuclearites: de 3 a 55 atomes (incluant des clusters intermetalliques et de nouveaux composes) ainsi que des colloides ont ete synthetises. Les techniques utilisees pour la caracterisation sont: microanalyse, spectroscopie ir, spectroscopie rmn, spectroscopie uv-visible, spectrometrie de masse, centrifugation et hrtem (microscopie electronique haute resolution par transmission). Les facteurs susceptibles d'orienter la synthese radiolytique ont ete etudies: concentration, effet de dose, ph. . . La radiolyse pulsee nanoseconde a ete utilisee afin d'etudier les toutes premieres etapes de reduction et de determiner les especes transitoires impliquees dans la formation des clusters. La voie radiolytique s'est revelee extremement fructueuse pour la synthese de clusters metalliques moleculaires