Thèse soutenue

Cycloadditions 1,3 dipolaires asymetriques nouvelle methode de generation d'ylures d'azomethine

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Auteur / Autrice : Jacques Rouden
Direction : Henri-Philippe Husson
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1990
Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

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Cycloadditions 1,3 dipolaires asymetriques nouvelle methode de generation d'ylures d'azomethine. La cycloaddition 1,3 dipolaire asymetrique d'ylures d'azomethine est une reaction encore peu developpee. Par l'emploi d'ylures chiraux, il nous a ete possible d'etudier l'aspect de la selectivite diastereofaciale de cette reaction. Une nouvelle methode de generation d'ylures d'azomethine est d'abord decrite. Ce dipole chiral, genere dans des conditions douces a partir d'un synthon facilement accessible, s'est revele etre particulierement reactif vis-a-vis de dipolarophiles actives mais peu diastereoselectif. La stereoselectivite de la reaction a ete nettement amelioree par des modifications structurales mineures du precurseur initial de l'ylure. Nous avons ensuite utilise des dipoles 1,3 cycliques et une induction asymetrique significative a ete observee avec un ylure derive d'une 1,4-morpholin-2-one. Enfin, la reaction de cycloaddition intramoleculaire s'est revelee inefficace dans les conditions de cette nouvelle technique. En conclusion, ce travail est une etude originale de la selectivite diastereofaciale des cycloadditions 1,3 dipolaires d'ylures d'azomethine chiraux