Synthese d'hydrates de carbone branches en vue de leur utilisation a l'elaboration de molecules d'interet biologique

Synthesis of branched-chain carbohydrates in view of their use in the construction of molecules of biological interest

• Auteur / Autrice : CATHERINE BURNOUF
• Direction : LUKACS GABOR
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Cette these expose differents projets de recherche a partir d'hydrates de carbone. Le premier chapitre decrit une tentative de synthese de la thienamycine substituee en cinq alpha par un groupe methyle a partir du d-mannose. La difficulte synthetique rencontree concerne la creation d'une liaison carbone-carbone en alpha d'un carbone quaternaire. Differentes methodes ont ete tentees et en particulier la formation intermediaire d'une cyanhydrine suivie de sa desoxygenation radicalaire. Cette derniere methode a ete effectuee sur plusieurs hexopyranosides. Le second chapitre presente un projet de synthese du c-disaccharide de l'avermectine b1a par couplage de deux derives de l'oleandrose. Au cours de ce travail, la formation d'aldehydes alpha, beta insatures par traitement acide d'ethers d'enol alpha alkoxy substitues est decrite: ceux-ci se sont reveles des precurseurs d'un type nouveau de dienopyranosides. Le troisieme chapitre concerne l'etude de la diastereoselectivite faciale de la reaction de diels-alder sur ces dienopyranosides avec differents dienophiles mais egalement l'etude de la stereoselectivite de la version intramoleculaire de cette reaction a partir de trienohexopyranosides