Etude spectroscopique et photophysique du transfert electronique intramoleculaire dans des composes de coordination. Implications pour l'electronique moleculaire

Spectroscopical and photophysical study of intramolecular electron transfer reactions in coordination compounds. Implications for molecular electronics

• Auteur / Autrice : GILLES TAPOLSKY
• Direction : Jean-Pierre Launay
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Nous decrivons tout d'abord les proprietes du compose a valence mixte (nh#3)#5ru#i#i(4,4-bipyrimidine) ru#i#i#i(nh#3)#5#5#+: le transfert intervalent et l'influence de la protonation sur les caracteristiques spectroscopiques. Dans les composes du type (bpy)(co)#3re#il#+, ou l est un ligand qui possede un site accepteur d'electron, il existe un transfert d'electron de l'etat excite initial ou l'electron est localise sur la 2,2-bpy vers le site accepteur d'electron du ligand l. Nous avons utilise un ligand possedant plusieurs sites accepteurs d'electron afin de creer un gradient de potentiel et d'etudier le transfert d'electron en cascade, unidirectionnel et a longue distance. Nous exposons par la suite les resultats obtenus pour une serie de composes du type (4,4-(x)#2-2,2-bpy)(co)#3re#i(4,4-bipyridine)re#i(co)#3(4,4-(y)#2-2,2-bpy)#2#+ (2,2-bpy est l'abreviation pour 2,2-bipyridine). Dans ces composes, l'excitation laser dans la bande de transfert de charge du metal vers le ligand 2,2-bpy substitue cree un etat excite initial dont l'evolution depend de la nature des substituants x et y. Tout d'abord, dans les composes symetriques (x=y), nous montrons les effets de la nature du substituant sur le site de localisation de l'electron excite: localisation sur le ligand terminal pour x=y=accepteur d'electron, et localisation sur le ligand pontant 4,4-bipyridine pour x=y=donneur d'electron. Puis, dans le cas des composes asymetriques, nous caracterisons le transfert intramoleculaire d'energie ou d'electron du chromophore, dont l'etat excite est le plus haut en energie (x=donneur d'electron), vers le second chromophore dont l'etat excite est plus bas en energie (y=accepteur d'electron). En remplacant le ligand pontant 4,4-bipyridine par le ligand pontant 3,3(ch#3)#2-4,4-bipyridine, nous montrons egalement que le ligand pontant les deux chromophores est directement impl