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Thèse soutenue

Etude du mecanisme de la polymerisation thermique d'ethers aromatiques heterocycliques termines par des fonctions ethynyles

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Auteur / Autrice : HEE CHEOL KANG
Direction : Ernest Maréchal
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences appliquées
Date : Soutenance en 1990
Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

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Ce travail est consacre d'une part a la synthese et caracterisation d'oligomeres monomoleculaires telecheliques a terminaison acetylene, d'autre part a l'etude de la cinetique de la polymerisation thermique. La caracterisation des especes obtenues a ete abordee a l'aide de composes modeles monoacetyleniques. Les oligomeres difonctionnels et les modeles monofonctionnels ont ete obtenus de la maniere suivante: condensation du dibromo-2,6 ou 3,5-pyridine ou de dibromo-1,3 benzene sur le bisphenol-a ou son monobenzylether, suivie du remplacement des groupes terminaux bromo par un groupe ethynyle en deux etapes. Le controle des differentes reactions et l'elaboration de methodes de purification ont permis d'obtenir 30 a 50 g de chacun des six produits avec une purete convenable. Ils ont ete caracterises par chromatographie (gpc et hplc) et par spectrometrie (en particulier rmn #1h). La cinetique de polymerisation des composes bisacetyleniques a ete suivie par analyse calorimetrique differentielle. Le traitement des resultats montre qu'au fur et a mesure que la reaction progresse, l'energie d'activation et la constante de vitesse du premier ordre diminuent. Les cinetiques de polymerisation isotherme des composes monoacetyleniques, suivies par gpc, montrent une decroissance continue de la vitesse de polymerisation et formation dans un premier stade d'especes tres peu condensees tandis que les especes de degre de polymerisation eleve se forment progressivement. Le melange reactionnel ainsi obtenu a ete separe par gpc preparative performante et les differentes fractions analysees par spectrometrie irft, uv, rmn#1h