Étude thermodynamique de la transition solide-plastique par analyse thermique différentielle et résonance magnétique nucléaire : application à des cristaux plastiques de structure tétraédrique d'intérêt énergétique

Thermodynamic study of the solid-plastic transition by differential scanning calorimetry and nuclear magnetic resonance : application to plastic crystals with tetrahedral structure for energetic interest

• Auteur / Autrice : François Wilmet
• Direction : Lucien Elegant
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Nice

Mots clés

Mots clés contrôlés

Calorimétrie

Cinétique chimique

Polyols

Transitions de phases

Cristaux plastiques

Résumé

Cette étude, menée par calorimétrie différentielle programmée (DSC) et RMN 13c à haute résolution, concerne les propriétés thermodynamiques de cristaux plastiques d'intérêt énergétique de type polyols à structure tétraédrique (pentaérythritol, pentaglycérine, néopentylglycol) et certains de leurs dérivés substitués. Des études calorimétriques classiques par DSC confirment, pour les polyols en particulier, un changement de phase réversible à l'état solide du type ordre-désordre, avec d'intéressantes propriétés thermo physiques valorisant ces matériaux pour le stockage de l'énergie. Les paramètres thermocinétiques de la transition solide-plastique des alcools dérivés du néopentane, tels que l'énergie d'activation, ont été déterminés par des méthodes thermocinétiques non isothermes appliquées en DSC. Les spectres RMN 13c à haute résolution des divers produits (purs et binaires) sont présentés et analysés. Leur évolution avec la température met en évidence la transition solide-plastique. La mesure des T1 en fonction de la température permet en particulier d'obtenir des énergies d'activation au niveau de chaque site moléculaire