Thèse soutenue

Preparation, structure et reactivite d'organozinciques allyliques fonctionnels substitues. Preparation de methylene butyrolactones

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Auteur / Autrice : FRANCOIS LAMBERT
Direction : JEAN VILLIERAS
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1990
Etablissement(s) : Nantes

Résumé

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La preparation des organozinciques issus des 3-alkyl (ou aryl) 2-bromomethyl) propenoates d'ethyle a ete effectuee avec succes et a necessite la preparation selective des bromures allyliques porteurs d'une fonction ester et substitues en 3 par un groupement alkyle ou aryle. Les conditions reactionnelles de preparation des organozinciques sont tres precises et permettent l'absence presque totale de reactions secondaires (duplication). Une etude spectrometrique rmn a montre que cet organometallique se presentait sous une forme unique z (>95%) non methylenique. Des observations infra-rouge ont confirme l'existence d'une forte chelation entre l'atome de zinc et la fonction ester. La condensation des derives carbonyles sur les organozinciques permet d'avoir acces a des -methylene -butyrolactones et -substituees. L'etude du mecanisme de cette reaction a conduit a proposer la formation d'intermediaires a 6 centres dans lesquels les interactions steriques (en particulier 1,3-diaxiales) jouent un role fondamental. La reaction d'hydroxyalkylation est sous controle cinetique et permet des syntheres enantioselectives, par induction, par un aldehyde chiral. Ces reactions s'effectuent avec de tres bons rendements, ce qui classe les organometalliques etudies parli mes reactifs de choix d'une synthese plus generale des -methylene -butyrolactones