Acetals organostanniques : preparation, reactivite et utilisations en synthese organique

Organotin acetals: preparation, reactivity and some uses in organic synthesis

• Auteur / Autrice : Jean-Luc Parrain
• Direction : Jean-Paul Quintard
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Nantes
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université de Nantes. Faculté des sciences et des techniques

Résumé

Des vinyletains portant une fonction acetal en position allylique ou homoallylique ont ete synthetises par hydrostannation des alcynes appropries a l'echelle de la demi-mole. Ces nouveaux reactifs, facilement stockables, se comportent respectivement comme de remarquables equivalents de beta-formylvinyl-anions ou de beta-(formylmethyl) vinylanions. Leurs potentialites ont ete principalement explorees au travers des reactions impliquant des transmetallations par le butyllithium ou les cyanocuprates ainsi que dans les reactions de couplage avec les halogenures d'aryle et d'acyle effectuees en presence de complexes du palladium. Le diethoxymethyletain soumis a une transmetallation par le butyllithium s'avere un excellent precurseur de diethoxymethyllithium (equivalent de formylation), ce ernier ayant pu etre piege par divers electrophiles a 78c dans le tetrahydrofuranne. De plus, la transacetalisation du diethoxymethyltributyletain par les diols chiraux conduit a des acetals alpha-stanniques chiraux susceptibles de permettre des formylations enantioselectives