Densité électronique de déformation par la méthode X-X et structures cristallines de métalloporphyrines des groupes 13 et 14

Electron density by X-X method and crystal structure of metalloporphyrins of groups 13 and 14

• Auteur / Autrice : Abderrahim Habbou
• Direction : Claude Lecomte
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Nancy 1
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques

Mots clés

Mots clés contrôlés

Métalloporphyrines

Mots clés libres

Métalloporphyrines

Densité électronique

Méthode X-X

Modèle multipolaire

Résumé

Étude structurale par diffraction des rayons X de AL(OEP)CH#3, IN(OEP)MO(CO)#3CP, TL(OEP)MO(CO)#3CP et GE(OEP)FE(CO)#4. Les résultats cristallographiques ont été comparés aux données spectroscopiques IR. Étude par la méthode X-X de la densité de déformation de la difluoro-octaethyle-porphyrine de germanium. Le modèle de Hansen-Coppens dans l'hypothèse harmonique s'est révélé insuffisant pour décrire la densité électronique de déformation au niveau de la liaison germanium-fluor. L'introduction d'un modèle anharmonique (développement Gram-Charlier) a entraîné une diminution de la longueur de liaison GEF, modifiant la densité de liaison, plus réaliste par comparaison avec des cartes théoriques obtenues par calcul ab initio SCF sur une molécule modèle : la difluoro-germanium-porphyrine. L'analyse des coefficients de contraction-dilatation pour le modèle incluant les électrons 3D dans la couche de valence du germanium a révélé que les électrons 3D ne sont pas perturbés. Seuls les électrons 4S4P de l'atome de germanium participent aux liaisons GEN et GEF; en effet, tous les modèles que nous avons utilisés mettent en évidence la contraction importante de ces orbitales. Les charges nettes du germanium, de l'azote et du fluor sont respectivement +1,28E, 0,14E ET 0,19E