Electrofluoration en position benzylique

Electrofluorination at benzylic position

• Auteur / Autrice : Bernard Marquet
• Direction : Eliane Laurent
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie organique
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Président / Présidente : Eliane Laurent

Mots clés

Mots clés contrôlés

Carbocations

Umpolung

Radicaux (chimie)

Oxydation

Benzène -- Dérivés

Fluoration

Résumé

L'oxydation anodique de derives benzyliques fonctionnalises dans cette position par un groupement electro-attracteur (carbonyle, nitrile, sulfonate) dans l'acetonitrile en presence de trihydrofluorure de triethylamine permet d'introduire un atome de fluor sur le chainon benzylique, via un mecanisme transitant par un carbocation destabilise. En serie paramethoxylee, les mono et les difluorures benzyliques sont obtenus avec de bons rendements quel que soit le groupement electro-attracteur. Pour les autres structures, la formation concurrentielle d'acetamide, ainsi qu'une fluoration du noyau aromatique sont observees. L'utilisation du sulfolane comme solvant en remplacement de l'acetonitrile permet d'eviter l'acetamidation. La fluoration de derives paramethyles a ete egalement etudiee. Elle conduit a une fonctionnalisation regioselective de ces composes. Les principaux facteurs responsables de cette regioselectivite ont ete examines