Fluoration nucléophile en α d'un noyau aromatique ou d'un thioéther

Nucleophilic fluorination in alpha position of an aromatic ring or a thioether

• Auteur / Autrice : Thierry Brigaud
• Direction : Eliane Laurent
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie organique
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Président / Présidente : Eliane Laurent

Mots clés

Mots clés contrôlés

Sulfures

Synthèse (chimie)

Fluor -- Composés

Anodisation

Fluoration

Résumé

Compte tenu de l'importance des acides triflique et trifluoroacetique en chimie du fait de leur forte acidite, nous avons decide de synthetiser des difluoromethane sulfonates d'ethyle et des difluoroacetates d'ethyle pouvant facilement donner acces a des resines acides. Les substrats synthetises comportent un noyau aromatique ainsi qu'une fonction permettant la polymerisation ou le greffage sur une resine (allyle, vinyle, phenyle, chloromethyle). Les composes fluores en position benzylique sont prepares a partir de leurs equivalents hydrogenes par oxydation anodique en presence de et#3n, 3hf. Afin de prefigurer le greffage sur une resine chloromethylee, la reaction de benzylation des ethers aromatiques par le chlorure de benzyle catalysee par la poudre de fer est etudiee. Cette reaction permet par ailleurs la benzylation des anilines et la benzoylation de nombreux substrats aromatiques. Une nouvelle voie de synthese de composes fluores en position benzylique et en alpha de groupements electro-attracteurs a egalement ete developpee par oxydation de thioethers et de thioacetals en presence de et#3n, 3hf. L'oxydation anodique et l'oxydation chimique par la dbh de differents substrats tels que les sulfures, les dithianes et les dithiolanes permet la synthese des fluorosulfures, des difluorosulfures et (ou) la substitution des groupements soufres par un anion fluorure. Les differents parametres qui orientent ces reactions sont discutes