Etudes par spectrométrie Mössbauer et calculs d'orbitales moléculaires de complexes organofers bisandwichs pontés à valence mixte 17-18 électrons

Mössbauer spectroscopic studies and molecular orbitals calculations of bridged mixed valence organo iron sandwich complexes (17-18 electrons)

• Auteur / Autrice : Hamid Rabah
• Direction : Annie Ducouret-Cérèze, François Varret
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Le Mans
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université du Maine. UFR de sciences exactes et naturelles (Le Mans)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Orbitales moléculaires

Spectroscopie Mössbauer

Composés organométalliques

Résumé

L'étude Mössbauer des complexes organofers à valence mixte dérivés du biferrocène par la présence de pinces - (CH2)3 - montre un comportement délocalisé contraire à celui de la plupart des systèmes non pincés. Nous avons calculé par le modèle d'Orbitales Moléculaires S. C. C. -X (Self Consistent Charge and X) la variation d'énergie de la molécule en fonction de la déformation selon le mode de « respiration » ; ces calculs réalisent une adaptation du modèle P. K. S. (PIEPHO, KRAUSZ et SCWATZ) à un cas de dégénérescence électronique. Nous montrons que le mécanisme de localisation nécessite que la H. O. M. O. (Highest Occupied Molecular Orbital) soit une combinaison des orbitales atomiques peu couplées. Le champ de ligandes et sa symétrie jouent un rôle important vis-à-vis de cette condition. Dans les composés étudiés, nous montrons que deux mécanismes empêchent la localisation : - l'effet de la pince sur le champ de ligandes; - l'effet de la pince sur la fréquence du mode de « respiration ».