Etude des mecanismes de photo-oxydation d'elastomeres dieniques

Mechanisms study of dienic elastomers photo-oxidation

• Auteur / Autrice : Claudie Adam
• Direction : Jacques Lemaire
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Clermont-Ferrand 2

Résumé

Le comportement photochimique a grandes longueurs d'onde de plusieurs polybutadienes et polyisoprenes a ete etudie en utilisant differentes techniques pour mettre en evidence les photoproduits formes. On peut citer l'irtf, la rmn #1h et la rmn #1#3c (en solution et a l'etat solide) auxquelles ont ete associees d'autres methodes de caracterisation comme des traitements chimiques ou photolytiques. Pour ce qui est du polybutadiene, son mecanisme de photo-oxydation fait apparaitre comme intermediaire reactionnel des cetones alpha, beta-insaturees et des hydroperoxydes qui evoluent en alcools, acides et cetones saturees. Ont egalement ete mises en evidence des reactions de reticulation (probablement par formation de ponts c-c), qui ont pour effet d'arreter l'oxydation. Des mecanismes legerement differents ont pu etre reveles selon la nature de la microstructure (1-2 ou 1-4) concernee. L'etude comparative de sbr et de nbr a montre que les motifs styrene et acrylonitrile influencent peu le mecanisme d'oxydation du polybutadiene. Le polyisoprene a un comportement tres different associe a la formation de radicaux et donc d'hydroperoxydes tertiaires pouvant se decomposer en provoquant des coupures de chaines en debut d'oxydation. Ce travail a ete complete par une analyse de l'influence de pigments photoactifs (tio#2, zno) sur les photo-oxydations des br et ir. Nous avons egalement examine le vieillissement naturel de ces materiaux en le comparant aux differents types d'oxydation possibles: chaleur/oxygene, lumiere/oxygene et ozone. Il s'est avere que le vieillissement naturel etait essentiellement de nature photothermique