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Thèse soutenue

Oxydation électrochimique d'oxydes en milieu alcalin : application aux matériaux supraconducteurs La₂CuO₄ et YBa₂Cu₃O₇-δ

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Auteur / Autrice : Jung-Chul Park
Direction : Jean-Claude Grenier
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences des matériaux
Date : Soutenance en 1990
Etablissement(s) : Bordeaux 1

Mots clés

FR

Mots clés contrôlés

Supraconducteurs
Lanthane -- Composés
Oxydation électrochimique

Résumé

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L'OXYDATION ELECTROCHIMIQUE EN MILIEU ALCALIN EST DECRITE COMME NOUVELLE VOIE DE PREPARATION D'OXYDES SUPRACONDUCTEURS PAR CHIMIE DOUCE, A TEMPERATURE AMBIANTE. CETTE METHODE A ETE APPLIQUEE PLUS SPECIALEMENT AUX DEUX OXYDES CONSIDERES COMME MODELES, La₂CuO₄ et YBa₂Cu₃O7-δ. DANS LE CAS DE La₂CuO₄, NOUS AVONS PU PREPARER PAR INTERCALATION DE L'OXYGENE DANS LE RESEAU CRISTALLIN, UNE PHASE SURSTCHIOMETRIQUE EN OXYGENE#1, DE COMPOSITION La₂CuO₄. O₇. LES PROPRIETES PHYSIQUES DE CE MATERIAU TOUT-A-FAIT REMARQUABLES SONT CARACTERISTIQUES D'UN PRODUIT MONOPHASE CONDUCTEUR METALLIQUE, PUIS SUPRACONDUCTEUR EN-DECA DE T#C=44 K. DIVERSES CARACTERISATIONS SPECTROSCOPIQUES ET PHYSICO-CHIMIQUES ONT PERMIS DE MONTRER QUE LES ESPECES INTERCALEES ETAIENT VRAISEMBLABLEMENT DES ANIONS O#2# DANS LES SITES TETRAEDRIQUES VACANTS DE LA COUCHE COMPACTE LA#2O#2 DONNANT NAISSANCE A LA FORMATION DE CUIVRE TRIVALENT CU#3#+ OU EN D'AUTRES TERMES A DES TROUS DANS LA BANDE OXYGENE-CUIVRE. EN CE QUI CONCERNE LA PHASE YBa₂Cu₃O7-δ, SENSIBLE AU MILIEU ELECTROLYTIQUE UTILISE, DES CERAMIQUES DENSES ONT DUES ETRE PREPAREES PAR UNE METHODE ORIGINALE, PUIS LES CONDITIONS DE STABILITE DE CE MATERIAU ONT ETE DETERMINEES. LES ETUDES ELECTROCHIMIQUES ONT MONTRE DES DIFFICULTES PLUS GRANDES QUE DANS LE CAS DE La₂CuO₄ POUR CONTROLER LA TENEUR EN OXYGENE DUES AU FAIT QUE L'ACTIVITE DE L'OXYGENE OBTENUE PAR VOIE ELECTROCHIMIQUE EST TRES GRANDE ET QUE LA DIFFUSION DE L'OXYGENE DANS LE RESEAU CRISTALLIN EST RAPIDE RENDANT DIFFICILE LA MAITRISE DE LA STCHIOMETRIE