Evaluation de complexes hydruroanioniques du fer carbonyle : oxacarbonylation régiosélective de structures acryliques

• Auteur / Autrice : Elisabeth Passelaigue
• Direction : Jean-Jacques Brunet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Catalyse homogène
• Date : Soutenance en 1989
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Esters

Hydrures

Fer

Monoxyde de carbone

Carbonylation

Résumé

La fonctionnalisation regioselective de l'acrylate d'ethyle en methylmalonate correspondant peut realisee par une reaction en deux etapes mettant en jeu un complexe hydruroanionique, khfe(co)#4. Toutefois, la reaction n'est pas catalytique et les rendements sont faibles. Cette reaction a ete optimisee puis etudiee afin de comprendre les mecanismes mis en jeu et d'essayer de mettre au point un processus catalytique. Toutefois, les essais catalytiques se sont reveles infructueux. L'analyse des raisons de cet echec a conduit a envisager l'hydrocarboxylation catalytique de sels de l'acide acrylique en acide methylmalonique en milieu aqueux. L'etude et la mise au point de cette reaction ont permis d'atteindre 30 cycles. Un cycle catalytique a ete propose et l'etape limitante a ete determinee. Cette reaction d'hydrocarboxylation de l'acide acrylique en acide methylmalonique constitue le premier exemple de fonctionnalisation catalytique de l'acide acrylique en position 2. Elle est realisee dans des conditions tres douces avec une regioselectivite totale, a l'aide d'un systeme catalytique extremement simple