Thèse soutenue

Préparation d'une γ-pyrone chirale à partir du D-glucal : application à la synthèse d'un modèle chiral des mycotoxines de type trichothécène

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Auteur / Autrice : Yvone Memoria
Direction : Marcel Fétizon
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1989
Etablissement(s) : Paris 11

Mots clés

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Résumé

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Ce travail décrit la synthèse d'une γ-pyrone chirale, un important intermédiaire de synthèse de nombreuses substances naturelles. Une application à la synthèse totale d'un modèle chiral des mycotoxines de type trichothécène a été élaborée. La stratégie de notre synthèse consiste à protéger tout d'abord l'alcool primaire du D-glucal, par suite la protection sélective de l'alcool allylique a été étudiée. L'alcool secondaire en C-4 a été acétylé en vue d'une étude de désacétoxylation radicalaire photochimique. La formation de la γ-pyrone α,β-insaturée a été réalisée, soit par oxydation directe des éthers silylés par le PCC + NaOAc, soit par désilylation sélective en C-3, puis oxydation du OH allylique par Ag2co3. Ainsi, ce travail est divisé en trois parties. 1ère partie - a) Protection des groupes OH du D-glucal sous forme de tri- ou diacétates, suivie d'une étude d'oxydation sélective du groupe acétate allylique par le NBS. B) Protection de l'alcool primaire sous forme d'éther silylé, suivie d'une oxydation sélective du OH en C-3 par le PDC ou Ag2co3. 2ème partie - Etude de désacétoxylation en C-4 ou en C-3 des dérivés du D-glucal par voie radicalaire photochimique en présence de HMPA-H20, suivie d'une oxydation sélective de l'éther silylé ou du OH en C-3 en γ-pyrone α,β-insaturée. 3ème partie- A partir de la γ-pyrone chirale ainsi obtenue, l'étude d'une possibilité de synthèse d'un modèle chiral de mycotoxines de type trichothécène a été élaborée.