Alkylations sélectives du naphtol-2 et du phénol en milieu basique dans des conditions hétérogènes solide-liquide sans solvant

Selective alkylations of 2-naphtol and phenol in basic medium and solid-liquid heterogeneous conditions without solvent

• Auteur / Autrice : Éric Pentek
• Direction : Georges Bram
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1989
• Etablissement(s) : Paris 11
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyse par transfert de phase

Réactions chimiques régiosélectives

Alkylation

Mots clés libres

Effets de sels

Phénol

Naphtol-2

Résumé

Dans cette thèse, nous avons montré que dans des conditions hétérogènes solide-liquide sans solvant, il est possible de réaliser des réactions de C-alkylations sélectives des anions ambidents aromatiques 2-naphtoate et phénate. La première partie de ce travail est consacrée à la recherche d'alkylations sélectives du naphtol-2 en milieu basique : chacun des 4 produits possibles d'alkylation du naphtol-2 (O, C, CC et CO) a pu être obtenu sélectivement (benzylation, allylation, méthylation, butylation et octylation). Ceux-ci ont pu être préparés se������lectivment en choisissant judicieusement la nature de la base et (ou) la stoechiométrie expérimentale et éventuellement en mettant en jeu l''effet du groupe partant de l'agent alkylant et des effets de sels. La seconde partie traite de la C-monoalkylation du phémol en milieu basique. Malgré la plus grande difficulté de cette étude : réactivité sur le carbone plus faible et sélectivité supplémentaire ortho/para, les produits ortho et para-alkylés (benzylation et allylation) sont obtenus avec d'assez bonnes sélectivités. Les résultats ainsi obtenus se comparent très favorablement avec ceux de la littérature.

In this work, we have shown that in solid-liquid heterogeneous conditions without solvent, it is possible to perform selective alkylations of aromatic 2-naphthoxide and phenoxide ambident anions. The first part is dealing with selective alkylations in basic medium of 2-naphtol : each of 4 possible products (O, C, CC and CO) can be selectively obtained (benzylation, allylation, methylation, butylation and octylation). They can be selectively prepared by choosing judiciously the nature of the base and (or) the stoichiometry, and occasionally the leaving group of alkylating agent effect and salt effects. The second part is dealing with phenol C-monoalkylation in basic medium. Despite of the greater difficulty of this work : weaker carbon reactivity and new ortho/para selectivity, the ortho and para alkylated products (benzylation and allylation) are obtained with pretty good selectivities. The results obtained can be compare interestingly with those of the literature.