Etude electroanalytique de la reduction du dioxyde de carbone par les complexes nickel 2,2'-bipyridine : application a la synthese electrochimique, catalysee par le nickel, de cetones symetriques a partir de derives halogenes et dudioxyde de carbone

Electroanalytical study of the reduction of carbon dioxyde by nickel 2,2-bipyridine complexes. Application to the nickel-catalysed electrochemical synthesis of symmetrical ketones from organic halides and carbon dioxyde

• Auteur / Autrice : Laurence Garnier
• Direction : PERICHON
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1989
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

L'objectif de ce travail est la synthese electrochimique de cetones symetriques a partir de derives halogenes et du dioxyde de carbone. La catalyse de cette reaction est envisagee a partir des complexes du nickel et de la 2,2-bipyridine. Dans un premier temps, une etude electroanalytique de la reduction du dioxyde de carbone et carbonate est presentee. Les ions carbonates liberes dans cette reaction complexent le ni(ii), lequel precipite et rendent ainsi inactif le catalyseur. Cet inconvenient peut-etre evite par l'utilisation d'une cellule sans separateur, comportant une anode soluble de magnesium. Les ions mg#2#+ liberes par le processus anodique d'oxydation complexent les ions carbonates evitant ainsi l'inhibition du precurseur catalytique ni(ii). Le co produit au cours de cette reduction n'est pas libere mais reste ligande au metal a bas degre d'oxydation, l'espece la plus stable en solution etant le complexe ni(co#2)bipy. Dans un deuxieme temps, nous exposons les resultats obtenus dans les diverses electrosyntheses de cetones symetriques effectuees de facon stoechiometrique ou catalytique en nickel. Enfin, la troisieme partie de ce memoire propose des mecanismes reactionnels pouvant rendre compte de la formation de cetones par activation simultanee ou successive du dioxyde de carbone et de derives halogenes par le systeme nickel 2,2 bipyridine