Recherche Avancée

Thèse soutenue

Réactivité des organosilanes pentavalents et applications en synthèse organique

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Auteur / Autrice : Myriam Perrot
Direction : Robert Corriu
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique, minérale, analytique, industrielle
Date : Soutenance en 1989
Etablissement(s) : Montpellier 2

Résumé

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La coordination intramoleculaire apportee par l'atome d'azote confere aux dihydrogenosilanes pentavalents un pouvoir reducteur exalte par rapport a celui des silanes tetravalents analogues. Leur tres grande reactivite est mise a profit en synthese organique. Par reaction d'echange, ils reduisent selectivement les chlorures d'acide en aldehydes, a temperature ambiante, sans adjonction d'un catalyseur externe. Des monoaldehydes, des dialdehydes et des aldehydes deuteries sont ainsi synthetises avec d'excellents rendements. De meme, l'hydrosilylation des heterocumulenes est realisee dans des conditions tres douces. Les produits d'addition obtenus avec les isocyanates, les isothiocyanates et les arylcarbodiimides correspondent a des produits d'addition normale de n-, o-, ou s-silylation. Seuls les alkylcarbodiimides donnent des produits d'addition inverse de c-silylation. Traites avec des electrophiles, ces composes d'addition conduisent avec de bons rendements a des produits hautement fonctionnalises. Par ailleurs, ces dihydrogenosilanes pentacoordines permettent la reduction directe des acides carboxyliques en aldehydes par decomposition thermique des silylcarboxylates