Catalyse homogène en milieu aqueux : synthèse de nouveaux complexes hydrosolubles du ruthénium : application à l'hydrogénation de divers substrats organiques

Homogeneous catalysis in water. Synthesis of new hydrosoluble ruthenium complexes. Application to hydrogenation of different organic compounds

• Auteur / Autrice : Eric Fache
• Direction : Jean-Marie Basset
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie organique fine
• Date : Soutenance en 1989
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Jean-Marie Basset

Mots clés

Mots clés contrôlés

Aldéhydes

Ruthénium

Métaux de transition -- Complexes

Hydrogénation

Catalyse homogène

Résumé

Le memoire porte sur la catalyse homogene en milieu aqueux. Il se divise en deux parties. Dans la premiere partie, la synthese et caracterisation de rucl#2l#3 1, ruhcll#3 2, ruh(oac)l#3 3, ruh#2l#4 4, ru(co)#2cl#2l#2 5 et ru(co)#2(oac)l#2 6, (l=triphenylphosphine meta-trisulfonee), ont ete realisees. Les complexes 2-6 sont isostructuraux de leurs analogues organosolubles pour lesquels l=triphenylphosphine). Le complexe 1 semble avoir en milieu aqueux une geometrie differente de rucl#2(pph#3)#3. Dans la deuxieme partie, les proprietes de ces differents complexes ont ete abordees dans les reactions d'hydrogenation du propionaldehyde, de l'acroleine, de l'acetone, de l'acide trifluoroacetique et de l'acide acetique. Dans le cas du propionaldehyde, une etude cinetique a ete effectuee et un mecanisme probable d'hydrogenation avance. Un phenomene particulier a la catalyse en milieu aqueux a ete decouvert: l'ajout d'un sel permet d'augmenter de facon tres importante l'activite catalytique. Une etude de cet effet de sel a ete realisee et une tentative d'interpretation, notamment au niveau mecanistique, est presentee