Synthèse et valorisation de diènes silylés fonctionnalisés obtenus par carbopalladation des allènes

Synthesis of silytated functionalized dienes via carbopalladation of allenes

• Auteur / Autrice : Véronique Colovray-Gotteland
• Direction : Bernard Cazes, Jacques Goré
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie organique
• Date : Soutenance en 1989
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Président / Présidente : Jacques Goré
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Bernard Cazes

Mots clés

Mots clés contrôlés

Silane -- Dérivés

Allyle -- Composés

Palladium -- Composés

Diènes

Résumé

L'objet de ce travail est de proposer un schema reactionnel permettant d'acceder a des dienes fonctionnalises diversement substitues par un motif trimethylsilyle. La carbopalladation d'hydrocarbures anneniques par des complexes vinyliques du palladium (engendres in situ par addition oxydante d'un halogenure vinylique sur un complexe du palladium zerovalent) conduit a un complexe allylique. Celui-ci est ulterieurement piege par un nucleophile pour conduire presque exclusivement a un systeme dienique. L'ensemble de cette synthese est catalytique en pallasium et permet de former en une seule etape deux liaisons carbone-carbone. Selon la position du silicium, nous avons pu atteindre diverses classes de silanes dieniques pouvant presenter un grand interet en synthese. Certains de ces dienes possedant dans la meme molecule un motif allylsilane et une fonction carbonyle ont ete cyclises pour conduire a des composes dimethylene-1,2 cyclohexaniques qui sont des precurseurs potentiels de systemes polycarbones plus elabores