Etude des syntheses de polythioamides : thioacylation des amines et thionation des polyamides

Study of polythioamides synthesis: thioacylation of amine and thionation of polyamides

• Auteur / Autrice : MYLENE DELETRE
• Direction : Guy Lévesque
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1989
• Etablissement(s) : Caen

Résumé

L'etude cinetique de la polythioamidation a ete realisee sur des composes modeles mono- et difonctionnels (amines et dithioesters) et a conduit a l'etablissement d'un mecanisme reactionnel: la premiere etape serait la formation reversible d'un intermediaire zwitterionique, par addition nucleophile de l'amine au thiocarbonyle; la deuxieme etape serait une prototropie assistee par une liaison n-h de l'amine, suivie de la decomposition rapide de la structure dithiohemiacetal ainsi obtenue. L'equation cinetique deduite de ce mecanisme a permis d'expliquer les resultats obtenus en polycondensation, ou nous observons un ordre variable qui tend vers 2 pour des taux de conversion superieurs a 80%. La possibilite de synthese des polythioamides a partir de polyamides a ete envisagee par reaction de thionation des amides. Ces reaction se deroule en phase heterogene et ne donne des resultats satisfaisants que lorsque le polyamide est finement divise. Cependant dans le cas d'un polyamide-b-ether, la thionation s'accompagne du passage en solution du polymere, ce qui favorise la reaction. Nous avons aussi teste la reaction de reduction des polythioamides pour obtenir des polyamines