Contribution à la modélisation structurale et fonctionnelle du système de dégagement d'oxygène des plantes : synthèse, étude des propriétés électroniques et de la réactivité de complexes contenant le coeur [Mn(III)₂O(RCO₂)₂)]² ⁺
Auteur / Autrice : | Stéphane Ménage |
Direction : | Jean-Jacques Girerd |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Sciences biologiques |
Date : | Soutenance en 1988 |
Etablissement(s) : | Paris 11 |
Partenaire(s) de recherche : | autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) |
Mots clés
Résumé
Dans cette thèse, nous présentons nos résultats sur la modélisation chimique ( structurale et fonctionnelle ) du site de dégagement d'oxygène (oxygen evolving center, OEC)du photosystème Il ( PS Il) des plantes. Ce site est formé d'un cluster de quatre atomes de manganèse et nous avons donc cherché à obtenir des complexes polynucléaires du manganèse. Nous avons synthétisé deux complexes présentant le coeur [Mn(III)₂0(R-C0₂)₂ ]² + qui semble exister dans au moins deux enzymes du manganèse. Nous avons étudié la réactivité de ces complexes avec les alcools primaires. L'un d'entre eux est réduit en un dimère de manganèse Il, les ions métalliques étant pontés par quatre ions carboxylate. Nous proposons un mécanisme dissociatif Mn(III)-0-Mn(lln HMn(II) + Mn(IV)O pour cette réaction. Nous avons synthétisé également des complexes polynucléaires de Mn(II) en particulier un trimère Mn(II)₃(CH₃C0₂)₆(bipy)₂. Tous ces complexes ont été caractérisésstructuralement par diffraction ou absorption des rayons X (EXAFS, XANES). Leurs propriétés électroniques ont été étudiées par spectroscopie UV-Visible, RPE et mesure de la susceptibilité magnétique. Nous examinons l'application de nos résultats expérimentaux au cas de l"OEC du système photosynthétique des plantes.