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Étude par polarisation nucléaire induite photochimiquement (photo-CIDNP) des réactions de transfert de charge dans les systèmes porphyrines synthétiques hydrosolubles-substrats biologiques
| Auteur / Autrice : | Didier Le Nouën |
| Direction : | Alain Lablache-Combier, N. Febvay-Garot |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Chimie organique |
| Date : | Soutenance en 1988 |
| Etablissement(s) : | Lille 1 |
Mots clés
Résumé
Les porphyrines sont des agents photosensibilisants utilisés en photochimiothérapie des cancers. Les mécanismes de photoréaction sont de deux sortes : type II (oxygène singulet) et type I (radicalaire). Ce travail présente une contribution à l'étude des processus primaires de photoréaction des porphyrines. Cette étude est réalisée à l'aide de la technique de Polarisation Nucléaire Dynamique induite photochimiquement (photo-CIDNP). Cette technique nous a permis d'obtenir des informations sur les photoréactions radicalaires de ces produits, seuls ou en présence de substrats biologiques (bases des acides nucléiques ; amino-acides aromatiques). Les mécanismes de photo-réaction sont discutés. La photoréaction des porphyrines seules dans l'eau fait intervenir un mécanisme d'annihilation triplet-triplet. En présence des substrats biologiques, nous avons pu mettre en évidence des réactions de transfert de charge qui dépendent de plusieurs paramètres (valeurs de pH, potentiels d'oxydo-réduction des produits, complexation). Le mécanisme met en jeu l'état triplet des porphyrines qui réagit par un transfert d'électron avec le substrat pour former intermédiairement une paire de radicaux-ions corrélée où la porphirine est l'accepteur d'électron.