Contribution a l'etude de la reactivite de derives glucidiques vis-a-vis d'organometalliques : nouvelles syntheses stereospecifiques de c-glycosides

Contribution to the study of the reactivity of glucidic derivatives towards organometallic compounds : new stereospecific synthesis of c-glycosides

• Auteur / Autrice : VERONIQUE BELLOSTA DECHAVANNE
• Direction : STANISLAS CZERNECKI
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1987
• Etablissement(s) : Paris 6

Mots clés

Mots clés libres

Chimie

Chimie organique

C-glycoside

Regiospecificite

Glycal

Arylation

Stereospecificite

Cuivre compose organique|ent

Enol ester

Oxime

Configuration geometrique

Dichroisme circulaire

Aldocetose

Anomere

Glycosyle halogenure

Conformation

Mecanisme reaction

Addition chimique

Epimerisation

Glucopyranosyle(tetra-o-acetyl) bromure|ent

Glucopyranose(desoxy-1 phenyl-1 tetra-o-acetyl)|fin

Glucopyranose(anhydro-1,2 tri-o-acetyl-3,4,6)|ent

Glucal(tri-o-acetyl)|fin

Mannopyranose(anhydro-1,2 tri-o-benzyl)|ent

Mannopyranose(o-acetyl-2 desoxy-1 methyl-1 tri-o-benzyl-3,4,6)|fin

Hexene-1ulose-3(anhydro-1,5 desoxy-2 di-o-acetyl-4,6)|ent

Hexeno-2pyranose(desoxy-1 phenyl-1 tri-o-acetyl-3,4,6)|fin

Pentene-1ulose-3(anhydro-1,4 o-t-butyldimethylsilyl-5 desoxy-2)

Furannone-3(t-butyldimethylsiloxymethyl-2 methyl-5 perhydro)

Cuivre-lithium(dimethyl)|ent

Cuivre-lithium(cyano dialkyl)|ent

C-nucleoside analogue

C-glycoside

Regiospecificity

Glycal

Arylation

Stereospecificity

Copper organic compounds

Enol ester

Oxime

Geometrical configuration

Circular dichroism

Aldoketose

Anomer

Glycosyl halogenide

Conformation

Reaction mechanism

Addition reaction

Epimerization

Résumé

Deux nouvelles methodes de syntheses stereospecifiques de desoxy-2 c-glucosides possedant une fonction ester d'enol sont presentees : - l'addition conjuguee d'organocuprates cyanes sur des hexeno-1 pyrannuloses-3 peracetyles (l'anhydride acetique piegeant l'enolate intermediaire) permet d'obtenir des aryl-alpha -d-c-glycosides. Cette methode est detendue avec succes en serie furannose; - l'arylation de glycals catalysee par des sels de palladium fournit les composes voulus en une seule etape a partir de derives glucidiques commerciaux. L'etude de la configuration des c-glycosides obtenus est effectuee et de nombreuses donnees structurales sont exposees