Thèse soutenue

Synthèse de produits naturels et des racémiques correspondants comportant le squelette du trimethyl-1,3,3 oxa-7 bicyclo (2. 2. 1) heptane

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Auteur / Autrice : Mostafa Aziz
Direction : Francis Rouessac
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique
Date : Soutenance en 1987
Etablissement(s) : Le Mans

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Résumé

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On examine deux approches synthetiques. La premiere voie met a profit le rearrangement en milieu acide de derives selenies obtenus au depart du geraniol. Les seleno-alcools obtenus sont transformes en bicycloethers cherche par deux voies distinctes. Cependant cette voie mene aux derives de type endo qui ne sont pas de type naturel. La seconde approche se rapporte au rearrangement des epoxydes terminaux par emploi des acides de lewis, tel sncl::(4) le plus adapte aux isomerisations souhaitees. Apres avoir mis au point cette sequence, le travail se divise en deux directions: recherche d'une voie d'homologation pour passer aux derives sesquiterpeniques par addition, d'une unite isoprenique (synthese convergente), preparation directe de l'epoxy-3'6' auraptene soit en serie racemique, soit en serie optiquement active par l'intermediaire d'un epoxyde de configuration 3r. Dans ce dernier cas on obtient le compose nature. Un diagramme ortep issu d'une etude par rayons x d'un monocristal de ce compose permet de definir la stereochimie sans ambiguite, ce qui n'avait jamais ete realise a ce jour dans cette serie dont la configuration absolue du centre d'asymetrie est 3r. Enfin par conversion enantiomerique et passage par la (+)-marmine, on accede a la serie de chiralite inverse. Les principaux objectifs ont donc ete atteints