Recherche Avancée

Thèse soutenue

Nouvelle approche de la reactivite des metallocycles du palladium : application a la synthese d'heterocycles

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Auteur / Autrice : Fida Maassarani
Direction : Michel Pfeffer
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1986
Etablissement(s) : Strasbourg 1

Résumé

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Ce travail est une contribution a l'etude de la reactivite, essentiellementvis-a-vis d'alcynes substitues, des composes palladocycliques obtenus par la metallation d'amines tertiaires. De nouveaux complexes, en particulier des palladocyles chiraux, ont ete synthetises et caracterises. La presence d'un groupe sime::(3) sur le carbone chiral sigma-lie au palladium a permis d'obtenir plusieurs reactions originales comme l'insertion des alcynes dans la liaison c-si, ou la synthese de composes mu-benzylidene du palladium. Dans le but de mieux apprehender les differents parametres permettant d'obtenir des extensions de cycle de deux a quatre unites (par l'insertion d'un ou deux alcynes respectivement) et d'optimiser la reaction dite de "depalladation" conduisant a la formation d'heterocycles, une etude systematique de la reactivite d'alcynes sur des metallocycles connus est presentee. Nous observons, a cote de l'extension de cycles previsibles mais tres peu etudies jusqua'alors, la formation, dans certains cas et en une etape, de composes metallo-spiranniques. De plus, nous avons mis au point une methode tout a fait originale pour la reaction de depalladation de ces nouveaux metallocycles. Elle aboutit, dans des conditions "douces", et avec une grande selectivite a des heterocycles rationiques ou neutres